H λειτουργία του Τμήματος ξεκίνησε το 1929 και ο Πειραϊκός Σύνδεσμος ήταν αυτός ο οποίος εισήγαγε το άθλημα της πετοσφαίρισης στην πόλη του Πειραιά, όπως ο Πανιώνιος Γ.Σ. το 1922 στην Αθήνα. Για το σκοπό αυτό, το 1934 και 1935 ο ΣΕΓΑΣ, ο οποίος επόπτευε και το άθλημα της πετοσφαίρισης, τίμησε τον Πειραϊκό Σύνδεσμο με χρυσά μετάλλια και αντίστοιχα διπλώματα.
Το 1937 υπήρξε η πρώτη ομάδα πετοσφαίρισης που συμμετείχε σε αγώνες του εξωτερικού στην Αίγυπτο.
Οι ομάδες Παγκορασίδων και Κορασίδων συμμετέχουν στα οικεία Πρωταθλήματα, τα οποία διοργανώνει η Ένωση Σωματείων Πετοσφαίρισης Δυτικής Αττικής (Ε.Σ.ΠΕ.Δ.Α.) . Η Γυναικεία ομάδα αγωνίζεται στη Β΄ Εθνική Τοπική Κατηγορία από το 2003.
Κατά την αγωνιστική περίοδο, 2012-13, ο Πειραϊκός Σύνδεσμος έλαβε μέρος στο Πρωτάθλημα του 2ου Ομίλου του Περιφερειακού Πρωταθλήματος Γυναικών, ολοκληρώνοντας τις αγωνιστικές της υποχρεώσεις στη 12η θέση της βαθμολογικής κατάταξης.Το 2022 το τμήμα Κορασίδων είχε τη τιμή να παίξει στο Final Four 4 της κατηγορίας τους και να διακριθεί με τη 3η θέση.
Ο Πειραϊκός Σύνδεσμος εγκαινιάζει την ομάδα Vintage από το 2022 με τη βλέψη του προς την Άθληση όχι μόνο των Κοριτσιών του Πειραιά αλλά και γονέων και φιλάθλων του βόλλεϋ.
Οι προπονήσεις διεξάγονται στο Κλειστό Γυμναστήριο του Σχολικού Συγκροτήματος «Τζαβέλα» που από το 1982 μας έδωσε τη δυνατότητα να γυμνάζονται οι αθλητές του Πειραϊκού Συνδέσμου ο τότε Υφυπουργός Παιδείας και πατέρας του σημερινού Δημάρχου αείμνηστος Π. Μώραλης.
Οι αγώνες της Γυναικείας Ομάδας γίνονται στο Κλειστό Δημοτικό Γυμναστήριο «ΣΑΛΠΕΑΣ».
Πειραϊκός Volleyball 